龍安泰環(huán)保 | 請查收合金材料廢水處理案例分享
一、客戶行業(yè)痛點
有色金屬冶金行業(yè),作為重要的原材料行業(yè),是經(jīng)濟(jì)發(fā)展的物質(zhì)保障。然而,由于其產(chǎn)品種類繁多,廢水排放量大,成分復(fù)雜,廢水之中的鹽和重金屬含量高,其廢水處理相對困難。因此,科學(xué)有效的冶金廢水處理方法顯得尤為重要。
冶金行業(yè)主要包括兩大類:黑色冶金和有色冶金。其復(fù)雜的生產(chǎn)工藝和產(chǎn)品將產(chǎn)生大量廢水。它是環(huán)境污染廢水的重要組成部分之一,具有水量大、水質(zhì)復(fù)雜、種類多的特點。根據(jù)冶煉金屬的不同類型,其廢水可分為兩種工業(yè)廢水:鋼鐵廢水和有色金屬廢水。有色金屬行業(yè)主要指除鐵、錳、鉻外的金屬行業(yè)。其廢水一般含有各種重金屬,并且鹽分較高,難以使用生化法處理,我公司采用聯(lián)合高級氧化處理工藝, 實現(xiàn)了對有色金屬行業(yè)廢水的有效處理。
二、項目情況介紹
溫州某貴金屬粉體材料生產(chǎn)企業(yè)主要生產(chǎn)貴金屬粉體材料、配電或電器控制設(shè)備專用零件、電接觸材料等產(chǎn)品。因生產(chǎn)工藝和涉及材料不同,主要產(chǎn)出四股廢水,分別為堿性廢水,酸性廢水,含氨廢水、硝硫混酸廢水,總水量170m3/d。該廢水有機物種類多,COD濃度較高,鹽分含量較高,且含有重金屬,難以運用生化工藝進(jìn)行處理,屬于難降解廢水。隨著新修訂排放標(biāo)準(zhǔn)的加嚴(yán)及環(huán)保檢查力度的加大,現(xiàn)有污水處理設(shè)施效果無法滿足排水指標(biāo)的要求,需要對污水處理設(shè)施進(jìn)行深度處理改造。
三、項目工藝設(shè)計
該企業(yè)污水COD、鹽分濃度高,且含鎘、銅、鎳等多種重金屬,難以使用生化法處理。為降低廢水中有機物和重金屬的濃度,龍安泰公司對該企業(yè)各股廢水進(jìn)行大量驗證性試驗,采用自主研發(fā)的 LEM/LDF 高級氧化、 LCO催化氧化、LEC電化學(xué)氧化以及重金屬處理聯(lián)合工藝,實現(xiàn)有機物和重金屬濃度大幅度降低,滿足并優(yōu)于現(xiàn)有廢水降低 COD 和重金屬的要求。龍安泰公司考慮達(dá)標(biāo)排放有總氮控制要求,采用高級氧化+蒸發(fā)工藝,多層級、多種類高級氧化處理后,廢水達(dá)到達(dá)標(biāo)排放出水水質(zhì)要求。
四、工藝核心技術(shù)
1.LEM多相催化氧化
LEM電化學(xué)技術(shù)是目前處理高濃度有機廢水的一種理想工藝,又稱納米多金屬電解法。它是在不通電的情況下,利用設(shè)備中填充的納米多金屬電解催化填料自身產(chǎn)生1.2V的電位差,當(dāng)通水后,在設(shè)備內(nèi)會形成無數(shù)的原電池,以廢水做電解質(zhì),通過原電池放電形成電流對廢水進(jìn)行電解處理,以達(dá)到降解有機污染物的目的。在處理過程中產(chǎn)生的新生態(tài)[H]、Fe2+等能與廢水中的許多組分發(fā)生氧化還原反應(yīng),其工作原理基于電化學(xué)催化氧化、催化還原、物理吸附以及絮凝沉淀的共同作用對廢水進(jìn)行處理。該法具有適用范圍廣、處理效果好、成本低廉、操作維護(hù)方便,不需消耗電力資源等優(yōu)點。該工藝用于難降解廢水的處理不但能大幅度地降低COD,而且可提高廢水的可生化性。
本工藝中選用由龍安泰公司開發(fā)的新型高溫熔融多金屬電解催化填料,該填料是專門針對當(dāng)前高濃度有機廢水特點而研發(fā)的一種多元催化氧化填料,在國內(nèi)屬領(lǐng)先產(chǎn)品。它由多元金屬合金融合催化劑并采用高溫微孔活化技術(shù)生產(chǎn)而成,屬新型投加式催化電解填料。作用于廢水,可高效去除COD、提高可生化性,處理效果穩(wěn)定持久,同時可避免運行過程中的填料鈍化、板結(jié)等現(xiàn)象。本填料是催化電解反應(yīng)持續(xù)作用的重要保證,為當(dāng)前高濃度有機廢水的處理帶來了新的生機。
LEM電化學(xué)填料介紹:
本填料是催化電解反應(yīng)持續(xù)作用的重要保證,它的成份、結(jié)構(gòu)、技術(shù)性能在很大程度上影響它對廢水的處理效果。
產(chǎn)品關(guān)鍵創(chuàng)新點:
(1)由多元金屬熔合多種催化劑通過高溫熔煉形成一體化合金,保證“原電池”效應(yīng)持續(xù)高效。不會像物理混合那樣出現(xiàn)陰陽極分離,影響原電池反應(yīng)。
(2)架構(gòu)式微孔結(jié)構(gòu)形式,提供了極大的比表面積和均勻的水氣流通道,對廢水處理提供了更大的電流密度和更好的催化反應(yīng)效果。
(3)活性強,比重輕,不鈍化、不板結(jié),反應(yīng)速率快,長期運行穩(wěn)定有效。
(4)在反應(yīng)過程中填料所含活性鐵作為陽極不斷提供電子并溶解進(jìn)入水中,陰極碳則以極小顆粒的形式隨水流出。當(dāng)使用一定周期后,可通過直接投加的方式實現(xiàn)填料的補充,及時恢復(fù)系統(tǒng)的穩(wěn)定,還極大地減少了工人的操作強度。
(5)填料對廢水的處理集氧化、還原、電沉積、絮凝、吸附、架橋、卷掃及共沉淀等多功能于一體。
(6)處理成本低,在大幅度去除有機污染物的同時,可極大地提高廢水的可生化性。
(7)配套設(shè)施可根據(jù)規(guī)模和用戶要求實現(xiàn)構(gòu)筑物式和設(shè)備化,滿足多種需求。
(8)填料活性高,污水經(jīng)電解反應(yīng)后pH值高效上升;在合理上升流速、pH=3±0.5條件下,填料不板結(jié)、不塌陷。
經(jīng)LEM電化學(xué)處理后,廢水中的部分有機污染物已被氧化還原反應(yīng)去除,剩余的部分有機物的結(jié)構(gòu)也已經(jīng)發(fā)生了變化,有利于進(jìn)一步地氧化處理。該催化氧化過程能氧化有機分子且系統(tǒng)不需高溫高壓,對苯類、醇類、酮類、酯類、苯酚、氯苯及硝基酚等有很好的氧化效果。在亞鐵離子的催化作用下,隨著氧化劑的分解,會產(chǎn)生大量的HO·,利用新生態(tài)的HO·對有機物進(jìn)行氧化去除。
2.LDF多相催化氧化
LDF多相催化氧化系利用流體化床的方式使Fenton法所產(chǎn)生之三價鐵大部分得以結(jié)晶或沈淀披覆在流體化床之擔(dān)體表面上,是一項結(jié)合了同相化學(xué)氧化(Fenton法)、異相化學(xué)氧化(H2O2/FeOOH)、流體化床結(jié)晶及FeOOH的還原溶解等功能的新技術(shù)。這項技術(shù)將傳統(tǒng)的Fenton氧化法作了大幅度的改良,如此可減少傳統(tǒng)Fenton法大量的化學(xué)污泥產(chǎn)量,同時在擔(dān)體表面形成的鐵氧化物具有異相催化的效果,而LDF多相催化氧化以流體化床的方式亦促進(jìn)了化學(xué)氧化反應(yīng)及質(zhì)傳效率,使COD去除率提升。
LDF多相催化氧化反應(yīng)機理:
LDF多相催化氧化試劑是亞鐵離子和過氧化氫的組合,該試劑作為強氧化劑的應(yīng)用已有100多年的歷史,在精細(xì)化工、醫(yī)藥化工、醫(yī)藥衛(wèi)生、環(huán)境污染治理等方面得到廣泛的應(yīng)用。其原理如下:
Fe2+與H2O2間反應(yīng)很快,生成OH自由基,OH的氧化能力很強,僅次于F2,有三價鐵共存時由Fe3+與H2O2 緩慢生成Fe2+,F(xiàn)e2+再與H2O2迅速反應(yīng)生成OH,OH與有機物RH反應(yīng),使其發(fā)生碳鏈裂變,最終氧化為CO和H2O,從而使廢水的CODcr大大降低。同時Fe2+作為催化劑,最終可被O2氧化為Fe+,在一定PH值下,可有Fe(OH)3 膠體出現(xiàn),它有絮凝作用,可大量降低水中的懸浮物。
LDF多相催化氧化法是一種高級化學(xué)氧化法,常用于廢水高級處理,以去除CODcr色度和泡沫等。Fenton試劑氧化一般在PH<3.5下進(jìn)行,在該 PH值時其自由基生成速率最大。
目前沉淀池出水由于不可生化的有機物含量比較高,須增設(shè)高級廢水處理單元才能達(dá)到達(dá)標(biāo)排放標(biāo)準(zhǔn),至今已發(fā)展的高級廢水處理技術(shù)包括臭氧氧化法、活性碳吸附法、薄膜分離法、濕式氧化法及流體化床 Fenton 氧化法等,而在所有的高級處理法中,LDF多相催化氧化法或其它改良型的 Fenton化學(xué)氧化法, 具有投資成本低、對水質(zhì)變化的忍受程度大、操作維護(hù)容易及操作成本低,其它方法則因初設(shè)成本或操作成本過高或根本無法達(dá)到要求而較難被業(yè)者接受。LDF多相催化氧化法既有高效率、低操作費的優(yōu)點,且因同時會產(chǎn)生鐵污泥,可對污水處理場的硫化氫異味有明顯的抑制的作用。
3.LCO催化氧化
傳統(tǒng)的臭氧氧化工藝中,O3的利用率并不高(在常溫下,O3在水中的溶解度大約在10mg/L左右),將有機物徹底礦化的效率還有待提高。為了提高臭氧氧化法的效率,提高O3的利用率,降低臭氧氧化的運行的費用,同時進(jìn)一步提高對污染物的去除效率,我公司采用高效臭氧催化氧化工藝對廢水進(jìn)行處理。通過在氧化體系內(nèi)加入負(fù)載過渡金屬離子的催化劑,能夠?qū)Τ粞跹趸a(chǎn)生明顯的催化效果,可以催化O3在水中的自分解,增加水中產(chǎn)生的·OH濃度,從而提高臭氧氧化效果。
采用臭氧催化氧化工藝可有效地分解去除水中高穩(wěn)定性有機污染物,降低水的致突變活性,顯著提高出廠水的安全性;臭氧催化氧化較單獨臭氧氧化能更有效地氧化分解水中有機物;催化劑能強化O3在水中的傳質(zhì),提高水中O3的分解能力,增加水中溶解氧的濃度,并強化氧化系統(tǒng)處理單元的整體除污效果。臭氧催化氧化技術(shù)利用過渡金屬氧化物的某些表面特性強化O3轉(zhuǎn)化為具有強氧化能力的自由基,對高穩(wěn)定性有機污染物的分解效率比單純臭氧氧化提高2~4倍。
催化劑(固體)與反應(yīng)溶液處于不同相,反應(yīng)在固-液相界面進(jìn)行的氧化方法稱為多相催化氧化法,多相催化氧化技術(shù)已經(jīng)成為去除廢水中高穩(wěn)定性、難降解有機污染物的關(guān)鍵技術(shù)之一。利用固體催化劑協(xié)同單獨O3氧化可以降低反應(yīng)活化能或改變反應(yīng)歷程,從而達(dá)到深度氧化、最大限度地去除有機污染物的目的。均相催化氧化處理技術(shù)與多相催化氧化處理方法有機地組合,進(jìn)一步提高了除污染效果,確保水質(zhì)安全。
LCO臭氧催化劑優(yōu)勢:
利用固體催化劑協(xié)同臭氧氧化可以降低反應(yīng)活化能或改變反應(yīng)歷程,從而達(dá)到深度氧化、最大限度地去除有機污染物的目的。臭氧催化氧化提高了臭氧的利用率和氧化能力,避免了單一臭氧效率不高的缺點,正逐步廣泛應(yīng)用于對廢水的深度氧化處理。
多相臭氧催化氧化技術(shù)已經(jīng)成為去除水中高穩(wěn)定性、難降解有機污染物的關(guān)鍵技術(shù)之一。
LAT-CY臭氧催化填料是龍安泰公司專為提高臭氧氧化效率而開發(fā)的臭氧專用催化劑,具有催化活性高、使用壽命長、強度高、耐磨損、比表面積大、效率高等特點,是新一代臭氧催化氧化的理想催化劑。
LAT-CY臭氧催化氧化填料關(guān)鍵創(chuàng)新點:
(1)采用復(fù)合型高強度硅鋁為催化載體,負(fù)載不易流失催化組分,提高催化劑的穩(wěn)定性能。載體制備采用特殊粘合材料,機械強度大、使用壽命長。
(2)精心篩選催化填料的載體及活性組分,采用過渡金屬、稀有金屬、稀土金屬作為有效催化組分,保證臭氧氧化效應(yīng)持續(xù)高效。
(3)采用多種金屬氧化物為催化組分,加強催化劑對不同廢水的適應(yīng)性的同時提高催化活性,高溫?zé)Y(jié)技術(shù)在保證活性組分高利用率高附著度的同時,減少催化填料流失率,防止二次污染。
(4)催化填料強度≥100N/顆,比表面積≥200m2/g,催化填料無損耗,無需定期投加。
(5)可以催化臭氧在水中的自分解,增加水中產(chǎn)生的·OH 濃度,從而提高臭氧氧化效果,氧化效率比單純臭氧氧化提高 2~4 倍。
(6)可以降低反應(yīng)活化能或改變反應(yīng)歷程,從而達(dá)到深度氧化、最大限度地去除有機污染物的目的。
4.電化學(xué)LEC催化氧化
待處理廢水進(jìn)入電化學(xué)LEC催化氧化系統(tǒng),該系統(tǒng)內(nèi)陽極板為特殊涂層催化極板,通過外接直流電源在陽極催化作用下對廢水中有機物及氨氮進(jìn)行礦化降解。LEC催化氧化過程中產(chǎn)生的廢氣由廢氣處理系統(tǒng)吸收噴淋處理后排放。
通過同類廢水處理的經(jīng)驗得知,LEC催化氧化系統(tǒng)礦化能力極強,可將廢水中有機物直接氧化為二氧化碳和水,并將廢水中的氨氮直接氧化為氮氣,可在廢水預(yù)處理之后以較低的處理成本對廢水中有機物及氨氮進(jìn)行降解,實現(xiàn)企業(yè)污水廠廢水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放或中水回用。
LEC催化氧化工藝是針對高鹽高濃廢水處理逐漸發(fā)展起來的一種頗有發(fā)展前景的處理工藝。工藝過程中對廢水的處理效能體現(xiàn)在直接降解有機物及氨氮,或是通過反應(yīng)產(chǎn)生羥基自由基、臭氧、次氯酸根等有強氧化性的中間物來降解有機物及氨氮。LEC催化氧化工藝處理過程可分為直接電化學(xué)氧化和間接電化學(xué)氧化。在多數(shù)情況下,一個完整的LEC催化氧化系統(tǒng)降解有機物的過程是在直接氧化與間接氧化共同作用下完成的。
直接氧化:不外加任何化學(xué)氧化劑,利用LEC催化氧化系統(tǒng)的高電勢直接氧化廢水中的有機物或無機污染物。根據(jù)污染物被氧化的程度,直接氧化又分為電化學(xué)轉(zhuǎn)化和電化學(xué)燃燒。電化學(xué)轉(zhuǎn)化是指廢水中的有機物未被完全氧化,高毒性的有機物降解變成低生物毒性的物質(zhì)(如高聚物開環(huán)、斷鏈轉(zhuǎn)化為小分子有機物),提高廢水的可生化性;電化學(xué)燃燒是指有機物被完全礦化為性質(zhì)穩(wěn)定的CO2和 H2O。陽極直接氧化時,表面形成·OH吸附在電極(M)表面生成M[·OH],M[·OH]與電極附近有機物(R)發(fā)生脫氫、親電加成反應(yīng),·OH中的氧原子轉(zhuǎn)移到陽極晶格上形成高價氧化物,然后進(jìn)行選擇性地氧化有機物,氧化產(chǎn)物RO可被陽極表面的·OH進(jìn)一步氧化。
間接氧化:利用LEC催化氧化系統(tǒng)發(fā)生氧化反應(yīng)所產(chǎn)生的強氧化劑來間接氧化水中的有機物,使污染物轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì),氧化劑是污染物與電極交換電子的中介體,可以是氧化媒介催化劑,也可以是電化學(xué)反應(yīng)中產(chǎn)生的短壽命中間產(chǎn)物。由于間接氧化反應(yīng)既在一定程度上發(fā)揮了氧化作用,又利用了產(chǎn)生的氧化劑,因此處理效率大為提高。
LEC催化氧化系統(tǒng)的氧化是指在有催化材料存在的基礎(chǔ)上進(jìn)行的氧化,通常的應(yīng)用形式有兩種:一是在LEC催化氧化系統(tǒng)中間投加催化劑形成固定床或流化床;二是將催化材料附于LEC催化氧化系統(tǒng)表面,形成催化劑。山東龍安泰環(huán)保有限公司近年來對LEC催化氧化工藝進(jìn)行了深入研究,并與有關(guān)單位合作開發(fā)了高效催化劑,并對LEC催化氧化系統(tǒng)進(jìn)行模塊化組裝,使其便利地大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用。
LEC工藝技術(shù)應(yīng)用優(yōu)勢:
1. 本工藝流程僅消耗電能,不投加任何化學(xué)藥劑,無二次污染。
2. 反應(yīng)為常溫常壓條件下進(jìn)行,操作簡單、靈活。
3. 穩(wěn)定態(tài)電極無消耗,組分化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定無毒,使用壽命長可重復(fù)使用,催化反應(yīng)持久高效;
4. 模塊化組裝,可快速實現(xiàn)工程應(yīng)用,系統(tǒng)運行自動化程度高,無人力操作負(fù)擔(dān)。
5. 反應(yīng)設(shè)備體積緊湊,占地面積小,土建施工周期短,節(jié)省土建投資。
6. LEC催化氧化對有機物及氨氮降解速度快,能耗指標(biāo)優(yōu)良。應(yīng)用于預(yù)處理可分解轉(zhuǎn)化有毒污染物,提高廢水可生化性,應(yīng)用于深度處理出水可實現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放或回用。
五、項目出水運行情況
本項目已完成調(diào)試,污水處理量達(dá)到170噸/日,運行成本合理、出水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)、生產(chǎn)環(huán)境友好,實現(xiàn)了污水的減量化、無害化、穩(wěn)定化和資源化,完全實現(xiàn)了客戶預(yù)期目標(biāo)。
六、公司實力介紹
17年技術(shù)沉淀
龍安泰環(huán)保自2005年成立以來,持續(xù)深耕工業(yè)水處理領(lǐng)域,擁有完善的技術(shù)研發(fā)團(tuán)隊,堅持技術(shù)創(chuàng)新,擁有核心科技,在工業(yè)污水領(lǐng)域積累了豐富的水處理經(jīng)驗。
完善的品質(zhì)保障
龍安泰環(huán)保擁有自己的生產(chǎn)工廠,堅持關(guān)鍵裝備和催化劑自行生產(chǎn),擁有完善的品控管理制度,保證產(chǎn)品品質(zhì)。
專業(yè)技術(shù)團(tuán)隊
龍安泰環(huán)保擁有20年設(shè)計運營管理經(jīng)驗,擁有從咨詢、規(guī)劃、方案、工程建設(shè)到運營管理的全鏈條專業(yè)團(tuán)隊服務(wù),以專有技術(shù)為客戶實現(xiàn)定制化的專業(yè)技術(shù)支撐。保證項目可靠落地。
云智慧自動控制
工業(yè)互聯(lián)、云計算、精確控制、節(jié)能、高效。
過硬的安全管控
提供項目從設(shè)計到建設(shè)到運營全過程安全體系管理。
方案系統(tǒng)化
龍安泰環(huán)保在重塑完整資源再利用循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)鏈的同時,充分發(fā)揮自身在環(huán)保領(lǐng)域的產(chǎn)品力優(yōu)勢,通過“方案系統(tǒng)化”從出水端到進(jìn)水端,統(tǒng)籌分析,整體規(guī)劃,為客戶提供系統(tǒng)化的水處理解決方案。
工程模塊化
實現(xiàn)模塊集成組合與開發(fā),為客戶提供模塊化的最優(yōu)配置與整合。